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Turbiscan 在新能源漿料分散均勻性及穩(wěn)定性中應用

發(fā)布時間:2023-10-25 16:27:40瀏覽次數(shù):
1. 意義
       新能源漿料是一種高黑高粘樣品,其分散均勻性以及分散穩(wěn)定性對于后續(xù)的工藝以及產品質量有很大影響,所以對于漿料的分散以及穩(wěn)定性要求很高。漿料的分散主要涉及幾個方面,首先是分散均勻性,其中涉及固體顆粒的分散均勻性,助劑的分散均勻性。第二方面是顆粒的團聚,其中包括納米顆粒的團聚和微米顆粒的團聚,最后是沉降和頂部分層,以及沉淀顆粒的團聚問題。對于一個漿料來說,分散均勻性以及顆粒的團聚以及樣品中是否存在大顆粒雜質相對于沉降和分層往往更加重要,而對于分散均勻性和顆粒團聚情況,目前分散懸浮性能測試儀可以有很好的分析表現(xiàn)。同時可以給研發(fā)人員提供一定的指導。
       分散均勻性,可以通過分散懸浮性能測試儀的分散均一性指數(shù)來進行表征,如果指數(shù)較高,表明樣品的分散均勻性較差。而影響樣品分散均勻性主要集中在兩方面,顆粒分散不均勻或者粘結劑分散不均勻。而顆粒分散不均勻將會有大顆粒結團,導致涂布斷帶,導致沉降加??;如果粘結劑分散不均勻可能導致樣品的穩(wěn)定性變差,或者在干燥時出現(xiàn)白色結晶體出現(xiàn)。所以要控制樣品的分散均勻性。而分散均勻性是分散懸浮性能測試儀的特有參數(shù)。如果發(fā)現(xiàn)樣品的分散均勻性不足,那么要從以下幾個方面來提高,要提高顆粒的潤濕性,改善分散工藝,比如攪拌速度以及分散溫度等等。
       顆粒團聚,漿料中主要為納米顆粒,對于納米顆粒由于粒度較小,故可能會出現(xiàn)顆粒團聚的不穩(wěn)定性現(xiàn)象,再結合分散工藝以及配方的調整,可以精細化的分析樣品漿料顆粒的具體團聚情況以及區(qū)分團聚過程是否可逆,避免了粒度儀等要通過稀釋等手段來分析粒度而可能導致分析數(shù)據不準確的問題,原樣分析,可以保證分析的客觀性和準確性,無需擔心處理過程對樣品的影響。
       沉降分層,沉降分層對于漿料而言,如果能夠控制好樣品的分散均勻性以及樣品顆粒的團聚問題,那么沉降問題,將會很容易解決,通過分散懸浮性能測試儀可以快速測定樣品是否有沉降。如果發(fā)現(xiàn)樣品有沉降,可以從以下幾個方面進行思考和改進。影響顆粒沉降的因素,主要一個是顆粒和分散劑之間的密度差(密度差越大越容易沉降),第二個是顆粒大?。w粒越大越容易沉降),第三點是樣品粘度(粘度越低,越容易沉降),第四點是樣品的膠體結構的支撐能力,即膠體結構屈服值(屈服值越低,能支撐的顆粒數(shù)量越少,越容易沉降);第五點是顆粒團聚(顆粒團聚越嚴重,將會導致顆粒越大,越容易引起沉降。)
       總體而言,對于新能源漿料的分散能力分析,分散懸浮性能測試儀可以在無破壞條件下直接分析樣品的分散情況,從分散均勻性,顆粒團聚情況以及遷移速率,沉降,分層等情況來全面分析表征。而對于這樣的分析,無法通過其他儀器來表征,比如通過粒度儀,要在稀釋條件下來分析,無法反應樣品在原始漿料中的變化情況,通過粘度儀也僅僅能反映樣品的粘度是否有變化,通過 Zeta 電位儀也只能測定樣品的 Zeta 電位的大小等等,這些儀器都只能從一個側面來反映樣品的分散穩(wěn)定性情況的一個側面,而無法全面表達出準確的原因。另外對于靜置實驗,只能最終看到樣品是否有分層的一個表象,而無法知道樣品的分散均勻性情況,無法判斷樣品顆粒在原始分散漿料中的團聚情況(即使通過粒度儀也無法表達,因為粒度儀要高倍稀釋,會打散原有體系),而且即使能看到分層,但是至于分層原因也無法探知。故此,分散懸浮性能測試儀由于其可以無需破壞原有樣品直接分析,可以提供分散均一性指數(shù),分析樣品顆粒大小變化以及樣品顆粒沉降,顆粒遷移速率,大分子交聯(lián)情況,分層厚度等等情況。
 
2 測試參數(shù)舉例
1)分散均勻性的調整
        電池漿料的分散工藝的確定,初次對一級分散,即雙螺桿分散后的樣品的分散均勻性進行分析,然后發(fā)現(xiàn)樣品的分散均勻性較差,后對分散釜后樣品的分散均勻性進行分散,發(fā)現(xiàn)樣品的分散均勻性變化但是尚不足夠,然后對分散速度增加后分散均勻性變得更好,達到了分散均勻性的要求。具體數(shù)據如下:

       上圖中一級分散后的譜圖和二級分散后的譜圖的疊加,譜圖的橫坐標為樣品池的高度,縱坐標為樣品的背散射光強度,光強曲線的波動程度反映了樣品中顆粒的分散均勻性程度,波動越大,其分散均勻性程度越差,由譜圖可知,樣品經過二級分散后的分散均勻性得到了較大提高。最后對分散工藝進行調整后的分散均勻性變得更好。
測量
25°C 分散均勻性指數(shù)
一級分散
3.06
二級分散
1.73
工藝優(yōu)化調整后
0.45
           分散均勻性指數(shù)越小,表明樣品的分散均勻性越好,工藝優(yōu)化后的樣品的分散程度最好。

2)顆粒團聚穩(wěn)定性
       電池漿料中存在大小不同的顆粒,一般大小分為納米級的顆粒和微米級的顆粒,通常希望所有顆粒都能均勻分散于體系中,并能保持一定時間的懸浮穩(wěn)定性,而且較好的顆粒團聚穩(wěn)定性,且最好沒有納米小顆粒的團聚問題,本案例體現(xiàn)了漿料中的納米顆粒團聚的情況和微米顆粒的團聚情況。
 
納米級顆粒團聚的情況:
 
       整體光強上升的過程為樣品中納米顆粒團聚的體現(xiàn),此圖說明樣品中存在小顆粒團聚的問題。在發(fā)現(xiàn)樣品 1 中的顆粒團聚問題后,對樣品中的納米顆粒進行了更換后得到了樣品 2 的譜圖,說明樣品中的小顆粒團聚問題得到了極大的改善。
 
微米級顆粒團聚的情況:

上圖中整體光強下降,反映樣品中有明顯的大顆粒團聚問題,在對樣品的配方進行調整后得出下面的譜圖:
上圖反映樣品的顆粒團聚程度得到了極大的改善。
  測試  
  25°C 光強變化值  
  樣品 1  
  -0.49  
  樣品 2  
  -0.04  
樣品 2 的與顆粒團聚相關的光強變化值明顯變化,基本沒有顆粒團聚的現(xiàn)象,說明在對樣品 1 進行優(yōu)化后,樣品的顆粒團聚穩(wěn)定性得到了提高。
 
3)顆粒分層穩(wěn)定性
       不同的樣品分層穩(wěn)定性要求樣品有不同的滯留罐中的攪拌速度不同,另外如果樣品顆粒沉淀過快還會影響樣品的干燥過程中的顆粒沉積問題,影響極片的品質,同時沉淀顆粒如果存在沉淀板結問題(沉淀顆粒發(fā)生團聚問題)將會嚴重影響后續(xù)的涂布問題。
沉降過快問題
此樣品存在明顯的顆粒沉淀問題,沉降速率 0.735mm/h,18 小時的分層厚度達到14mm。
        上圖樣品為正極漿料,頂部有一個明顯的向下的峰,說明此漿料存在明顯的頂部析清分層現(xiàn)象,說明樣品存在顆粒沉淀問題。
 
        結論:分散懸浮性能測試儀的無損測量過程,以及其特有的透射散射光和背散射光同步雙檢測器的配備使得其在新能源行業(yè)具有良好的分析能力體現(xiàn)。
       無損的測量過程以及雙檢測器的配備,保證了其可以分析出漿料中顆粒的分散均勻性,依次可以精確量化的評價分散工藝對漿料分散過程的適應性;可以分析出樣品中顆粒團聚的真實過程及分類;可以分析出樣品中顆粒沉降的真實過程和分類;可以確定漿料的合理使用時間(多久之內使用掉合理),進而最后保障極片的品質。

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